A. 鋁合金加什麼元素能在氯化鈉水中產生原電池
鋁合金:
硬鋁合金屬:AI—Cu—Mg系,一般含有少量的Mn
超硬鋁:Al一Cu—Mg—Zn系
鍛鋁合金:主要是Al—Zn—Mg—Si系合金
這些都是鋁合金,所以不需加什麼元素,已經符合原電池的條件之一
有兩個活潑性不同的電極,直接放在氯化鈉水溶液中即可形成原電池。
B. 鋰和鋁都是活潑金屬,鋰鋁合金(還有可能存在原電池效應)怎麼抗腐蝕請寫明反應原理!謝謝!
鋁在空氣中易氧化在表面形成一層緻密的氧化膜,可以阻擋反應進行.並且鋁的還原性(即失電子能力)強於鋰,故在空氣中總是先鋁反應,生成氧化膜後裡面的鋰就不好失去電子反應,因此鋁鋰電池抗腐蝕能力較強.
C. 鋁合金陽極氧化池(硫酸系)用電極用鋁電極還是鉛電極,各有什麼優缺點
鋁陽極導電率高, 比重輕, 較不耗電, 缺點是在硫酸中會被慢慢腐蝕, 不用時須自氧化槽中取出水洗乾燥, 須定期更換.
鉛陽極導電差, 相對較耗電, 優點是不會被稀硫酸腐蝕, 使用壽命比鋁極板長許多.
D. 【鋁_空氣電池用鋁陽極的研究】 鋁空氣電池汽車
CHINESE JOURNAL OF RARE
METALS
1999年第23卷第5期Vol.23 No.51999
鋁/空氣電池用鋁陽極的研究
許文江王向東闞素榮薛紅霞
摘要:研究了鋁/空氣電池用鋁陽極中添加合金元素的作用, 鎵、 銦、 鉍、 錫能增大陽極的開路電壓, 鎂、 鉍、 鈰可增大陽極的抗蝕性。 以高純鋁 (99.99%) 為基體製得的兩種鋁陽極合金A1、 A2基本上達到了鹼性鋁/空氣電池的要求。 以普通鋁 (99.5%) 為基體製得的鋁合金A3作為鋁陽極, 其電化學性能良好。
關鍵詞:螞殲鋁陽極空氣電池
Study on Aluminium Anode for Aluminium-air Battery
Xu Wenjiang, Wang Xiangdong, Kan Surong and Xue Hongxia
(General Research Institute for Nonferrous Metals, Beijing 10088, China)
Abstract:The effect of addition rare metal in aluminium anode was studied. The results indicate that gallium, indium, bismuth and tin can increase open circuit voltage of anode; and magnesium, bismuth, cerium can rece corrosion velocity of anode. Two aluminium anodes with high pure aluminium (99.99%) and rare metals such as gallium, magnesium, bismuth has been made. These anodes have good electrochemical quality and can meet demand of alkaline aluminium-air battery. The anode with instrial aluminium (99.5%) was also made, which has better electrochemical quality.
Key Words:Aluminium, Anode, Air-battery
由於環境問題的壓力及石油資源的有限性, 促使各國政府和汽車製造商銀散尋找石油資源的替代品, 製造「零污染」汽車。 由此電動汽車日益受到人們的關注, 成為當前研究的熱點。 發展電動汽車的關鍵是其動力 —— 電池電源的開發, 電池的技術水平基本上決定了現代電動汽車的發展水平。
汽車鋒物氏製造廠家和化學電源研究人員開發了鉛酸、 鎳鎘鎳氫、 鈉硫等動力電池, 這些電池有些已基本成熟, 但在續駛里程和動力性能方面與內燃機相比還有很大差距。 由於鋁/空氣電池具有高重量比能量、 大重量比功率密度 (見表1), 能提供同內燃機可比的動力性, 而且其機械充電所耗充電時間和添加汽油燃料時間相差不大, 鋁資源也相當豐富, 因此鋁/空氣電池作為動力電源, 受到美國能源部、 加拿大Alcan公司等許多研究機構的重視。
表1電動汽車電源用各種電池性能比較
電池
鉛酸
鎳鎘鎳氫
鈉硫電池
鋰電池
空氣電池重量比能量/Whkg-1比功率密度/Wkg-1體積比能量/WhL-130~4070~90140~170130~17040080~100100~200250~400150~20080~10080~1001120~15070~90...特點成熟, 成本低成本稍高, 鎘污染危險性大成本高, 研究中復雜性 然而不論是酸性電池還是鹼性電池, 純鋁乃至高純鋁都不能直接作為電池的陽
極。 這是基於以下兩個原因: 金屬鋁表面覆蓋著一層氧化膜, 致使鋁的陽極過電位升高, 降低了陽極的電壓效率, 也即降低了電池的輸出功效; 在含有腐蝕性離子的溶液或強鹼溶液中, 鋁的溶解速度相當快, 產生大量的氫氣, 導致陽極的法拉第效率極低[1]。
為了克服純鋁作為陽極的缺陷, 可採取以下兩種辦法。 一是將鋁和其它合金元素製成二元、 三元乃至多元合金。 這些合金中的活性元素可降低接觸過電勢, 而且這些元素提高了析氫過電位, 降低了自腐蝕速度。 二是在電解液中添加抑制劑, 比如NaSnO3等, 以降低過電勢和自腐蝕性[2]。
鋁/空氣電池陽極的研究目標為: ① 開路電勢 -1.8 V (對Hg/HgO) 以上。 ② 開路自腐蝕速度 (電流) 小於10 mA/cm2。 ③ 在100~600 mA/cm2電流密度下電壓按U (對Hg/HgO) = -1.8+0.5 I穩定工作, 這里的電流密度單位為A/cm2。 ④ 陽極和空氣陰極及電解液管理系統匹配[3]。
至今, 所有成熟的鋁陽極合金都是以高純鋁 (99.99%) 乃至99.999%以上的特純鋁為基體製成的, 使鋁陽極合金的成本很高, 阻礙了鋁/空氣電池的商業化和進一步發展。
在工業級鋁中雜質含量很高, 它使陽極的自腐蝕成倍增加, 大大降低了陽極的庫侖效率。 近期的研究指出, 可採用在合金中加入錳來抵銷鐵的作用。
陽極材料中鐵是極具危害的元素, 但在電解鋁中鐵是不可避免的雜質。 不存在錳時, 鐵以FeAl3形式存在, FeAl3對周圍的鋁基體顯示陽極性, 因此在電極內部形成電化學活性區域, 降低了電池的庫侖效率。 當存在錳時, 鐵以FeMnAl6形式存在, 它在電化學性質上和周圍的鋁基體類似, 因此從本質上降低了電化學活性, 提高了庫侖效率。
本試驗重點研究鋁陽極合金的特性、 合金元素添加量和熔煉因素等的影響, 也對普通鋁陽極合金進行了探討。
1試驗方法
1.1試驗裝置
試驗裝置示意圖見圖1, 試驗電池中電解液用化學純NaOH配製, 濃度為4 mol/L。 調節變阻器R控制電池迴路電流, 由電流表A讀出工作電流 (mA), 電壓表V2讀出電池輸出電壓, V1讀出鋁陽極的開路或極化電壓。 所有的鋁陽極電壓相對於參比電極
Hg/HgO測得。
圖1試驗裝置示意圖
1 — 空氣陰極; 2 — 鋁陽極; 3 — Hg/HgO參比電極;
4 — 4 mol/L NaOH溶液
1.2控制條件
控制鋁陽極面積小於空氣陰極面積的1/10, 減少空氣陰極極化的影響。 控制鋁陽極和空氣陰極的間距為2~5 mm, 減少電解液的歐姆內阻。
每次測定更換新的電解液。 測定開路電壓和自腐蝕時, 計算陽極兩面的面積; 測定電池極化時的陽極利用率時, 鋁陽極一面塗蠟, 只計算一面的面積。
試驗中各合金添加劑均用化學純級以上的化學試劑。
1.3測定過程
在小型敞口的坩堝爐中熔煉鋁, 熔煉溫度750~800℃, 熔體容器用氧化鋁坩堝。 首先熔化鋁, 再依次按量加入合金元素, 攪拌、 恆溫10~20 min, 倒入銅模中鑄
錠, 自然冷卻。 其中添加鎂時, 將鎂粉碎為小粒, 以鋁箔密封包好, 用不銹鋼夾子直接壓入鋁溶液中。
鑄成錠的鋁合金放入坩堝爐中熱處理, 控制熱處理溫度300~350℃, 時間2 h, 使合金均勻化, 晶粒細化。
清理熱處理後的鋁合金錠表面使之光潔, 作成規則的長方體作為鋁陽極待用。
1.4結果計算
首先測定鋁陽極合金的開路電壓和自腐蝕速度, 這兩個參數優良者, 再測其極化性能和其它電化學特性。
開路電壓和極化電壓由電壓表V1讀出。
自腐蝕參數由一定時間內陽極的失重計算而得。
I自=1000 mF/9.0 hS(1)
稀有金屬/990511
式中: m為失重質量, g; F為法拉第常數, 96487.0 C/mol; h是時間, s; S為陽極面積, cm2; I自為自腐蝕電流, mA/cm2。
在有工作電流極化下陽極的利用率
η=I極化h/(mF/9.0)(2)式中: I極化為陽極極化電流, A; m是失重質量, g; F為法拉第常數, 96487.0 C/mol; h是時間, s; η為陽極效率, %。
2結果和分析
2.1二元合金的性質
二元合金的性質見表2。 由表看出, 純鋁中加入鎵、 銦、 鉍、 錫增加了鋁的開路電壓, 因而它們都是活性元素; 純鋁中加入鈰、 鑭降低了鋁的開路電壓, 而鎂對開路電壓影響不大。
表2二元鋁合金的性質
合金
開路電壓 (對Hg/HgO)/V
自腐蝕電流密度/mA.cm-2Al99.99%Al-GaAl-InAl-SnAl-Bi-1.72210-1.82-1.77-1.85-1.[1**********]0Al-Mg-1.70Al-CeAl-La-1.68-1.65610290局部鈍化鈍化
註: 添加合金元素濃度ω 0.2%; 電解液4 mol/L NaOH
除添加鎂、 鈰外所有的二元合金都使腐蝕加大, 所以要兼顧增加開路電壓和降低自腐蝕性, 二元合金顯然達不到要求。
圖2是合金元素添加量對合金性能的影響, 可以看出, 添加合金元素的量在0.02%以下時, 合金元素對開路電壓和自腐蝕影響不大, 而大於0.2%時, 開路電壓和自腐蝕增大不多。 對於銦、 錫也有類似的結果。 因而在制備合金時鎵、 銦、 錫的添加量一般控制在0.1%~0.2%。
圖2合金元素添加量對合金性能的影響 (Al-Ga)
1 — 開路電壓; 2 — 自腐蝕電流密度 (4 mol/L NaOH)
Al-Mg、 Al-Ce合金有一定的鈍化作用, 表明鎂和鈰增加了鋁的抗蝕性。 但鈰使開路電壓降低較大。 Al-Bi合金有獨特的特性。 在低含量 (3%) 時, 加入鉍可使鋁的開路電壓增加, 但發生鈍化現象。
綜上所述, 添加鎵、 銦、 錫、 鉍可增加鋁的開路電壓, 而添加鎂、 鉍、 鈰可增加鋁的抗蝕性。
2.2多元合金的研究
根據二元合金的研究結果, 以高純鋁 (99.99%) 為基體, 通過試驗比較, 篩選製成了Al、 A2兩種鋁合金作為鹼性鋁/空氣電池的鋁陽極合金。 Al: Al-0.2Ga-0.1Sn-1Mg; A2: Al-0.1Ga-0.1Sn-0.5Bi。
圖3、 4是鋁及有關合金的自腐蝕電流和開路電壓, 圖5是鋁合金的極化曲線。 其中BDW合金是由加拿大Alcan公司開發研製的, 該合金已商業化; RX-808合金是由Reynolds公司開發的。
由圖3~5可以看出, 合金A1和A2的電化學性能良好, 基本上可滿足鋁/空氣電池的需要。 其中A1合金的開路和極化電壓稍高一些, 而A2合金的抗蝕性好一些。
圖3鋁及有關合金的腐蝕情況 (4 mol/L NaOH)
圖4鋁及有關合金的開路電壓 (4 mol/L NaOH)
圖5鋁合金極化曲線 (4 mol/L NaOH)
圖6是以A2合金作為鋁/空氣電池的陽極, 測得電池的輸出電壓與電流密度的關系。 表3是通過計算得到的陽極利用率。 這些結果均令人滿意[4,5]。
圖6單體電池工作電壓和電流密度的關系
(4 mol/L NaOH)
表3不同電流密度下的陽極利用率
稀有金屬/990511
(4 mol/L NaOH)
電流密度/mA.cm-[1**********]
陽極效率/%7282.59194
2.3普通鋁陽極合金
根據二元合金研究的結果, 在普通鋁 (99.5%) 中加入鈰、 鉍來增加其抗蝕作用, 自腐蝕明顯降低, 但相應的開路電壓也降低。
在Al-Bi合金中, 鉍含量超過5%時陽極發生鈍化。 以鉍和錳來增加鋁的抗蝕性, 用普通鋁基體製成鋁合金A3: Al-0.1Ga-0.5Mn-1Bi。 該合金的開路電壓達-1.73 V (對Hg/Hg), 自腐蝕速度為34 mA/cm2, 其極化曲線如圖7。
表4普通鋁的二元合金性能
(4 mol/L NaOH)
名稱
Al (99.5%)
Al-Bi (1%)
Al-Ce (1%)自腐蝕電流密度 開路電壓 (對Hg/HgO)/VmA.cm-2>30003745-1.51-1.67-1.42
圖7鋁合金極化曲線 (4 mol/L NaOH)
A3合金是目前鋁陽極合金中性能較好的一種, 但與空氣電池鋁陽極合金的目標相比尚有一定差距。 今後應進一步研究, 特別是從微觀結構上觀察鋁中鐵的存在形態, 以採取合適的辦法抵消鐵的影響[6]。
3結論
稀有金屬/990511
1. 鋁陽極合金中添加鎵、 銦、 鉍、 錫等活性元素, 可增大陽極的開路電壓, 提高電池的功率因素。
2. 添加鎂、 鉍、 鈰可增加陽極的抗蝕性, 提高電池的庫侖效率, 但輸出電壓有一定降低。
3. 以高純鋁 (99.99%) 為基體製得了兩種鋁陽極合金A1、 A2, 基本上達到了鹼性鋁/空氣電池的要求。
4. 以普通鋁 (99.5%) 為基體製得的鋁合金A3作為鋁陽極, 其電化學性能良好。 但今後應加強普通鋁陽極合金的研究, 特別是從結構上查明合金中鐵的存在形態。
作者簡介:許文江,男,32歲,碩士,工程師;聯系地址:北京市新街口外大街2號。 作者單位:北京有色金屬研究總院, 北京100088
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收稿日期:1998-06-30
鋁/空氣電池用鋁陽極的研究
作者:
作者單位:
刊名:
英文刊名:
年,卷(期):
被引用次數:許文江, 王向東, 闞素榮, 薛紅霞, Xu Wenjiang, Wang Xiangdong, Kan Surong, Xue Hongxia北京有色金屬研究總院,北京100088稀有金屬CHINESE JOURNAL OF RARE METALS1999,23(5)7次
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